王蛇之所以称王，然一定有其过“蛇”之处，最主要的特点就在于它本身无毒却主要以其他蛇类特别是毒蛇为食。由于它对于蛇类的剧毒几乎是免疫的，所以在原产地经常以响尾蛇或铜斑蛇为食。当然其他如蜥蜴及老鼠，鸟类等小型哺乳动物也是食物的范围。

王蛇一般都是以蟒蛇的缠绕方式使猎物窒息死亡后再吞食。如果有人住家区域有蛇类为患，只要养条王蛇保证方圆几公里之内蛇鼠绝迹。

虽然王蛇属于温和的蛇类，可是如果受到生命威胁，它也会发出嘶声并反击，有时也会卷成球体并以排泄物喷向敌人。饲养时只要不过度用力抓蛇，它极少有咬人的情形发生。

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